1.弁言

2015年12月14日，环保部宣布了《HJ 780-2015 泥土(tu)(tu)和(he)堆积物(wu)(wu)(wu)无(wu)机(ji)元素(su)的(de)(de)测(ce)定——波(bo)长(zhang)色散X射线荧光(guang)光(guang)谱(pu)法》（以下简称(cheng)“HJ 780-2015”），♊正式成立(li)了泥土(tu)(tu)中无(wu)机(ji)元素(su)的(de)(de)检测(ce)体(ti)例。2016年中，国务院正式向社会公然《泥土(tu)(tu)净(jing)化防治步履打算》（“土(tu)(tu)十条(tiao)”）全(quan)文(wen)，周全(quan)增强泥土(tu)(tu)净(jing)化的(de)(de)管(guan)理。为共同(tong)国度(du)展开泥土(tu)(tu)查验和(he)管(guan)理任务，江苏天瑞(rui)仪(yi)器股分无(wu)限公司（以下简称(cheng)“天瑞(rui)仪(yi)器”）推出的(de)(de)WDX4000型波(bo)长(zhang)色散X射线荧光(guang)光(guang)谱(pu)仪(yi)及其相干(gan)利用体(ti)例，可用于测(ce)定泥土(tu)(tu)和(he)堆积物(wu)(wu)(wu)中25种(zhong)无(wu)机(ji)元素(su)和(he)7种(zhong)氧(yang)化物(wu)(wu)(wu)，完整(zheng)知足(zu)HJ 780-2015规(gui)范的(de)(de)利用请求。

2.检测设备详细资料

WDX4000挨次式波长色散X射线(xian)荧(ying)光(guang)光(guang)谱仪(yi)是天瑞(rui)仪(yi)器(qi)承当的(de)国度严重迷(mi)信(xin)仪(yi)器(qi)🐟专项(xiang)名(ming)目的(de)研讨功效(xiao)，具备(bei)完整的(de)自(zi)立常识产权。WDX4000接纳了大批(pi)立异(yi)性和通用化的(de)设想，配有40✤位主动进样(yang)器(qi)，机能优(you)良(liang)，操(cao)纵简洁(jie)。

1）测角仪(yi)：紧密🏅双(shuang)轴，可出具计量(liang)局部(bu)校准证书。

2）高(gao)压：大功率(lv)≥4🅰kW，切换(huan)敏(min)捷，机能不变，毛(mao)病(bing)率(lv)极低。

3ಞ）光管：下照式，4kW，Rh靶(ba)，配套双通(tong)道(dao)光管水冷体系，极大耽误光管利用(yong)寿命；

3）滤光片(pian)：5组，优(you)化(hua)设💝置装备摆设Cu、Al滤光片(pian)和防尘(chen)滤光片(pian)；

4）准(zhun)直器(qi༒)：3个，知(zhi)足客户在丈量微量元素时，对分辩率和强度的偏重挑选(xuan)；

🍌5）晶(jing)体：标配(pei)5块晶(jing)体，可以或许实现(xian)C6—U92之间(jian)元素(su)定性、定🍎量的阐发(fa)，还(hai)有选(xuan)3个空位可供定制；

6）探测(ce)器(qi)：闪灼探测(ce)器(qi)，大线性(xing)计数率3000kcps，流气探测(ce)ꦬ器(qi)，大线性(xing)计数率𝔍1500kcps，具备芯线主(zhu)动洗(xi)濯(zhuo)功(gong)效；

7）主(zhu)动(dong)进(jin)样(yang)器(qi)(qi)：40位全主(zhu)动(dong)机(ji)器(qi)🎃(qi)手进(jin)样🐬(yang)器(qi)(qi)；

8）新版操纵软件，具备现实 a 系数校订、经历α、β、γ系数校订、FP参数校订、谱线堆叠校订、仪器状态监控和壮大的Sqlite公用数据库等功效；

9）独占真(zhen)氛(fen)围路缓冲体(ti)系，有(you)用掩(yan)🍨护薄膜型样品，在大气颗(ke)粒物(wu)检测范畴利用普遍。

图 1 WDX4000仪器(qi)外(wai)表图

3.试 整体

3.1     试试哲理

大功率高压光(guang)管发(fa)射(she)出的(de)原级(ji)X射(she)线(xian)，颠末滤光(guang)片后(hou)(hou)，照ღ耀到(dao)样品(pin)外表，激起出样品(pin)中各元(yuan)素的(de)特点X射(she)线(xian)。特点X射(she)线(xian)颠末一次准直(zhi)器(qi)准直(zhi)后(hou)(hou)平(ꦆping)行入(ru)射(she)到(dao)分光(guang)晶体上；再由测角仪扫(sao)描出合(he)适布拉格衍射(she)前提的(de)特点X射(she)线(xian)。X射(she)线(xian)颠末二次准直(zhi)器(qi)后(hou)(hou)，进入(ru)探测器(qi)停止旌旗(qi)灯号收(shou)罗。经由进程计较机(ji)软件处(chu)置(zhi)后(hou)(hou)实现定性阐发(fa)和定量阐发(fa)。

3.2     装配和微生物培养基

装备(bei)：WDX4000：波长色散型X射线荧光光谱(pu)仪；

阐发天平：精度0.1mg；

主动粉末压片机：压力30吨，保压时候30s；

非金属筛：孔径0.075mm，200目。

          试剂：硼酸（H₃BO₃）：阐发纯。

泥土标样(yang)：市售(shou)有证标样(yang)GSS1——GSS27；

3.3     仿品前应急处置

泥土样品的收罗和保管按照HJ/T 166履行，堆积物样品的收罗和保管按照GB17378.3和GB17378.5履行。样品的风干或烘干按照HJ/5 166及GB17378.5相干划定停止操纵。样品烘干后，对样品停止研磨，后过200目非金属筛，于105℃烘干备用。

称量5.0g样品于压片机模具中，以硼酸镶边、垫底，在压片机上以30吨压力，保压30秒的前提压抑成≥7mm的薄片。制成如图 2、图 3的薄片。样品外表要光滑，不能有粉末零落。

图2 压片样品正面图

图3 压片样品正面图

3.4     作业等值线的建成和仿品测量

在配套软件中新建泥土任务区，设置HJ780-2015中25种无机元素和7种氧化物，软件主动天生每一个元素响应的测试参数，而后对每一个元素的现实角度和PHA参数停止零丁设定。仪器参数设定实现后，对有证标样一一测试，获得每一个元素的净强度，便可成立含量与强度的任务曲线。泥土成份较为庞杂，在拟合曲线进程中，良多元素之间存在彼此搅扰，须要对其作基体、谱线堆叠等校订或接纳内标法等手腕从头拟合曲线，获得优良的线性干系曲线。而后对样品停止检出限、精确度和不变性等方面的测试。

4.       测试英文重大成就

4.1     验出限

按照所优化的尝试前提，泥土样品中各阐发元素的检出限如 REF _Ref511912484 \h 表 1，检出限的数学抒发式为：

式中：m为单元含量的计数率；Rb为背景计数率；T为峰值和背景的总丈量时候（s）。由表可见，不管是氧化物仍是含量极低无机元素，均知足HJ780-2015规范中对泥土检出限的划定。检出限规范见规范附录A。

表 1检出限测试成果

注(zhu)：1.元(yuan)素品质分(fen)数单元(yuan)为mg/kg；氧(yang)化🍒物品质分(fen)数单元(yuan)为%；

4.2     小于度

按照规范请求，对每批样品阐发应最少测定1个泥土或堆积物的有证规范物资，其测定值与有证规范物资的绝对误差必须知足对应前提。精确度鉴定规范见HJ780-2015规范中表1。挑选有证规范物资GBW07408（GSS-8）作精确度测试。测试成果如 REF _Ref511912462 \h 表 2ܫ。表(biao)中(zhong)所计较大局部精(😼jing)确度(du)成果均(jun)远低于HJ780-2015中(zhong)对(dui)精(jing)确度(du)的目标值。

表2 精确度测试成果

注：元素品质分数单元为mg/kg；氧化物品质分数单元为%。

4.3     不减性

挑选某样品停止不变性测试。天天测试一次，持续测试两周，测试一切元素的绝对规范误差均知足规范HJ780-2015中对不变性的请求。摘取局部测试数据列于表 3。鉴定规范(fan)见(jian)HJ780-2015规范(fan)中附录E.1。

表3 局部元素不变性测试数据

注：元素品质分数单元为mg/kg；氧化物品质分数单元为%。

5.  论述

打算(suan)(suan)利用WDX4000别离对(dui)泥(ni)土(tu)堆(dui)积物中无(wu)(wu)机(ji)元(yuan)素(su)停止了(le)检(jian)出限、精确度、不变性(xing)等名目的(de)测试(shi)。测试(shi)成果标明(ming)WDX4000完整知足环(huan)保部《HJ 780-2015 泥(ni)土(tu)和堆(dui)积物无(wu)(wu)机(ji)元(yuan)素(su)的(de)测定——波长色散X射线(xian)荧光光谱法》规范的(de)请求，完整可利用于环(huan)保局(ju✤)部（泥(ni)土(tu)品质(zhi)状态的(de)阐发与评价）、泥(ni)土(tu)管理修复企业（为接纳具备(bei)针对(dui)性(xing)的(de)管🍒理打算(suan)(suan)供给靠得(de)住数据）、第三方检(jian)测机(ji)构等相干(gan)局(ju)部企业。